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男主角：卫卿，出身于有穷国三大家之首的卫家，其生母为东龙公主。
女主角：十三娘，阴妖蛇母，擅长变化，成熟妩媚，重情。
白莫莫，尾狐大公主，成熟稳重，足计谋多，是卫卿最得力助手以及最贴心朋友。
男配：
剡，有穷国三大家家独子，新炎城城主，侠骨柔情。
柳青，五散门弟子，心正直。
龙封，大反派，原有穷国大长老独子，兵变之后投靠蛮王，为人阴险狡诈，冷血无情。
猪妖、狗怪，卫卿服的小妖，虽然修为不高，但极为忠心。
聂天行，凤鸣阁“天龙院”大弟子，亦是凤鸣阁修为最高的弟子。
女配:
白小琪，有穷国三大家唯一女城主——烟城城主，卫卿妻子，与卫卿青梅竹马，新婚之夜辱自尽。
白笑笑，尾狐小公主，白莫莫亲妹妹，为救卫卿，不惜以自己十年自由之身换得药王谷出手相救。
敖霜霜，龙公主，掌管龙兵权。。
方燕，凤鸣阁“天麟院”院主，凤鸣阁掌门得意弟子，冷不可方物。
菁菁，鬼幽大帝与风鸣阁前掌门离幽的独女，亦是药王谷药仙，俏皮可爱，心性单纯，叛逆。